負(fù)極配料工藝的參數(shù)控制方向
一、攪拌工藝參數(shù)的影響:
公轉(zhuǎn):將物料進(jìn)行混合均勻,高固含量下通過擠壓、摩擦作用將顆粒破碎掉。
自轉(zhuǎn):利用高速轉(zhuǎn)動(dòng)形成湍流和撞擊將大顆粒破碎掉,是影響顆粒分散的主要原因。攪拌時(shí)間:對(duì)于石墨,需2h高速分散,延長(zhǎng)分散時(shí)間對(duì)顆粒度影響不大。溫度:溫度直接影響分子的擴(kuò)散,溫度如太低,不利于分子擴(kuò)散和傳質(zhì)過程,但溫度過高會(huì)產(chǎn)生負(fù)面影響,如溫度過高會(huì)導(dǎo)致PVDF發(fā)生性變,粘度會(huì)很差,特別對(duì)于高堿性的活性材料,在高溫?cái)嚢钑r(shí)更容易產(chǎn)生凝聚問題。真空度:抽真空的目的是防止高速攪拌過程中空氣溶解于漿料中。
二、分散不好對(duì)電芯性能的影響:
1.電子電導(dǎo)差:在石墨負(fù)極體系中,SP為鏈狀結(jié)構(gòu),包覆在石墨表面,填充石墨間間隙,起傳導(dǎo)電子作用,同時(shí)能提高極片保液量,導(dǎo)電劑與石墨分散不好,電子電導(dǎo)差。
2.石墨間導(dǎo)電作用差:循環(huán)過程中石墨碎化,間距逐漸增大,導(dǎo)電劑起到連通石墨間導(dǎo)電作用。
3.漿料團(tuán)聚:CMC分子為高分子鏈狀結(jié)構(gòu),羧甲基及羥基等具有親水性,當(dāng)CMC溶解于水中時(shí),親水基團(tuán)首先與水分子間形成作用力發(fā)生溶脹,分子鏈之間團(tuán)聚,因此需較高的剪切作用克服CMC與水分子之間的作用力,將CMC分散開。
4.影響電芯動(dòng)力學(xué):SBR具有導(dǎo)電子與導(dǎo)離子作用,未分散好影響電芯動(dòng)力學(xué),循環(huán)過程中體積反復(fù)膨脹,石墨間間距增大,SBR對(duì)石墨起束縛作用。
三、漿料生產(chǎn)常用的評(píng)估方法:
流變性:粘度測(cè)試
穩(wěn)定性:振蕩測(cè)試、蠕變測(cè)試、松弛測(cè)試四、攪拌工藝過程控制
(1)干混:使粉體充分混合,固體之間的混合比在液體下固體間的混合容易多了。同時(shí)防止CMC團(tuán)聚,縮短CMC溶解時(shí)間。(2)捏合:高固含量下漿料比較硬,攪拌槳運(yùn)動(dòng)時(shí)可以對(duì)漿料進(jìn)行摩擦剪切,同時(shí)由于攪拌槳呈麻花結(jié)構(gòu),運(yùn)動(dòng)時(shí)會(huì)對(duì)漿料產(chǎn)生向下的擠壓作用。一方面可以使大顆粒破碎掉,另外使CMC包覆在石墨表面,由于CMC帶正電,包覆在石墨表面后形成雙電層結(jié)構(gòu),石墨間由于靜電排斥,可以防止石墨顆粒間團(tuán)聚。生產(chǎn)采用60~63%固含量攪拌,出于對(duì)設(shè)備損耗的考慮,由于生產(chǎn)采用200L和650L的攪拌罐,高固含量下,電機(jī)功率無法承受,因此采用低粘度攪拌。低粘度下不利于CMC的包覆,因此攪拌時(shí)間須延長(zhǎng)。(3)第二步加CMC:CMC分子鏈基團(tuán)與水分子存在氫鍵作用,懸浮在溶液中形成龐大的空間位阻,防止?jié){料沉降。(4)攪拌分散時(shí)間:使CMC充分溶解。生產(chǎn)采用2h攪拌是利用漿料剪切變稀的原理降低漿料粘度,使?jié){料可以做到較高固含量。
(5)捏合工藝關(guān)鍵點(diǎn):
a. 捏合固含量:第一步加水后漿料的固含量,石墨最佳捏合固含量在69%~70%。捏合固含量偏高,CMC未能充分包覆在石墨表面,固含量偏低,CMC不能均勻分散開。合適的捏合固含量漿料軟硬適中,表面有光澤。b. 捏合時(shí)間:特別是第二步加入CMC后的捏合時(shí)間,如果不能很精確的把控時(shí)間,捏合時(shí)間控制在10~20min,但不要超過20min,到時(shí)間后可以將攪拌分散電機(jī)關(guān)掉。捏合時(shí)間過長(zhǎng)漿料粘度和穩(wěn)定性將顯著降低。c. 加SBR后分散:SBR表面包覆一層表面活性劑,當(dāng)受到大的剪切力時(shí)會(huì)破乳導(dǎo)致漿料呈凝膠狀態(tài),為了防止SBR破乳,一般不會(huì)開啟很高的分散速度,但低速分散下一般的SBR很少有破乳現(xiàn)象,加SBR后開啟分散槳延長(zhǎng)分散時(shí)間,使CMC充分溶解d. 慢攪抽真空:除去漿料中的空氣,快速攪拌分散過程中會(huì)有部分空氣溶解于漿料中,涂布時(shí)會(huì)出現(xiàn)氣泡。
(6)轉(zhuǎn)速/時(shí)間對(duì)SP導(dǎo)電劑分散影響(7)轉(zhuǎn)速/時(shí)間對(duì)石墨分散影響五、常見的攪拌槳
不同攪拌槳方式對(duì)漿料過程參數(shù)的影響: